福建农林大学袁占辉教授ACS Catalysis：S型异质结高效解聚木质素C-O键

     2024年03月27日

C-O键是木质素结构中芳香单元之间的主要连接键，占连接键的40%以上，而目前C-O键主要通过催化的方式来实现高效断裂。相较于传统催化解聚木质素，光催化因其具有独特的反应活性物种以及温和的反应条件使得对C-O键断裂的选择性更好。所以如何对光催化剂进行构筑是实现木质素高效选择性解聚的关键因素。基于此，本研究报道了一种Ce₂S₃/TiO₂ S型异质结光催化剂，用于对木质素模型底物C-O键的高效选择性断裂。利用Ce₂S₃纳米颗粒和TiO₂纳米棒进行复合成功构建S型异质结，增加了对可见光吸收范围，进一步增强了光生电子-空穴对的分离，从而获得较高的催化活性。以2-苯氧基-1-苯乙酮（PP-one）为模型底物，仅在LED灯光照射下，获得苯酚收率为94%，苯乙酮收率为80%。

图1. Ce₂S₃/TiO₂ S型异质结光催化裂解PP-one的过程示意图

通过原位XPS以及密度泛函理论（DFT）计算等手段，本研究提出了Ce₂S₃/TiO₂ S型异质结光催化剂对木质素模型化合物PP-one转化的机制。在光照过程中，Ce₂S₃和TiO₂中价带（VB）的电子被激发到它们的导带（CB），从而在VB中留下空穴。由于Ce₂S₃与TiO₂之间构筑的异质结界面，Ce₂S₃ VB中的空穴与TiO₂ CB中的电子进行流动复合，从而导致TiO2 VB中的空穴和Ce₂S₃ CB中的电子获得大量累积。因此，异质结结构的形成显著地增强了光生电子-空穴对的分离。在空穴牺牲剂的辅助作用下，光生电子成为C-O键断裂生成苯酚和苯乙酮的主要活性物种，进而实现了对木质素模型底物C-O键的高效断裂。

该研究以“Harnessing the Synergistic Power of Ce₂S₃/TiO₂ S‑Scheme Heterojunctions for Profound C−O Bond Cleavage in Lignin Model Compounds”为题发表于ACS Catalysis。福建农林大学材料工程学院博士研究生廖洪武为第一作者，袁占辉教授为通讯作者。

原文链接：

https://doi.org/10.1021/acscatal.4c00297

【摘要】

福建农林大学材料工程学院袁占辉教授团队提出了一种通过构建S型异质结，提高光生载流子分离效率，进而实现对木质素模型底物C-O键的高效断裂。

 

文章来源：公众号【材料人】，原文链接：https://mp.weixin.qq.com/s/LpIbml5m0xOMig92fRL-VA